季铵盐萃取稀贵金属给予极大的注意
有人C827J考查了伯、仲、叔胺及季铵盐从盐酸或者酸化的LiCI溶液中萃取63种金属的行为。胺浓度为O.1M,采用的稀释剂为二乙苯(其中Aliquat336除用二乙苯为稀释剂外,还加3%十三醇)。胺萃取稀贵金属时氯离子浓度与金属分配比的关系曲线绘于图8-10中。从图中可以知道:欲萃取的金属应选用那种胺萃取剂。
现在,人们对季铵盐萃取稀贵金属给予了极大的注意。水泥设备生产线使用季铵盐从氯化物溶液中萃取铂系金属时,只存在阴离子交换过程,而不存在形成内络合物的加合反应,其原因是季铵盐的氮原子上已经连接了4个烷基,水泥生产工艺流程胺分子不可能进入到内配位层形成内络合物。
季胺盐的结构对铂系金属的萃取能力有一定的影响C852—856J。季铵盐中烷基碳原子数增大时,钯的分配比增大,若把烷基用芳基取代时,钯和钌的分配比都有增加。这种萃取剂的碱性较强,为了使它有足够的油溶性,烷基中需要有较大的碳原子数(C8以上)。在有了足够长碳链的基础上,引入苄基可显著增加对钯、钌、铱的萃取能力C857.858J,这种现象不能用诱导效应和位阻来解释,可能是由于苄基的引入,降低了季胺的缔合,增加了萃取剂活度而造成的C24.859J,稀释剂影响季铵盐萃取铂系金属能力大小的顺序为:二乙烷(二氯乙烷)>苯、甲苯>煤油>氯仿>TBP>Ce醇>C7-9脂肪酸>四氯化碳。往季铵盐中加入醇、脂肪酸、四氯化碳时,通常都会降低铂、钯等铂系金属的分配比。