胺对萃取反应都有影响其共同规律
伯胺、仲胺和叔胺在酸性溶液中都是生成胺盐AmHX (Am代表胺分子;HX代表无机酸分子)后,才萃取铂系金属的无机酸根络阴离子,其萃取机理有两种C810,817J。按加合反应进行萃取的特点是速度缓慢。由于胺分子进入络合物的内配位层成为内络合物,故也称为内络合物萃取反应机理。
在上次序中,前面的金属可把存在于有机相中后面的金属交换出来。这种作用可使铂系金属的分离系数增大,故对铂系金属的分离提纯是有利的。
胺的种类和浓度,稀释剂的类型,水相中氯离子和硫酸根离子的浓度,水相的酸度以及萃取温度等,对萃取反应都有影响。就一般而论,其共同规律可归纳成以下几点。
①各种胺对铂系金属的萃取能力,有如下的顺序:季胺>叔胺>仲胺>伯胺。
②铂系金属分配比的对数lgD与萃取剂胺盐浓度的对数存在着直线关系,破石机即胺浓度增加,分配比增大。
③在胺类萃取稀贵金属中,作为稀释剂的氯仿、醇类、脂肪酸会使金属的分配比显著降低。原因可能是由于胺类萃取剂与氯仿、醇类和脂肪酸相互作用,生成了氢键缔合,降低了胺的有效浓度造成的。
④在一般情况下,多数铂系金属的分配比随水相氯离子浓度增加而降低,水泥机械随着硫酸根浓度增加而增大(伯胺萃取铑和伯、叔胺在低浓度soi-时例外)。
⑤胺萃取稀贵金属多属放热反应,故金属的分配比随着温度升高而减小。